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Dynamic Kinetic Spiroketalization/Oxa-Michael Addition Cascade of Alkoxyboronates and Peroxyacetals: Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Benzannulated Spiroketals

Articles from Wiley - 3 agosto, 2017 - 00:00

Dynamic Kinetic Spiroketalization/Oxa‐Michael Addition Cascade of Alkoxyboronates and Peroxyacetals: Enantio‐ and Diastereoselective Synthesis of Benzannulated Spiroketals

The first catalytic asymmetric syntheses of isobenzofuran-based benzannulated spiroketals and exo-peroxy-benzannulated spiroketals have been developed. A series of valuable chiral benzannulated spiroketals were obtained in high yields, high diastereoselectivities, and outstanding enantioselectivities (see scheme).

[Communication]
Abhisek Midya, Sanjay Maity, Prasanta Ghorai
Chem. Eur. J., August 03, 2017, https://doi.org/10.1002/chem.201701291 Read article

New Carbon Nanodots-Silica Hybrid Photocatalyst for Highly Selective Solar Fuel Production from CO<sub>2</sub>

Articles from Wiley - 3 agosto, 2017 - 00:00

New Carbon Nanodots‐Silica Hybrid Photocatalyst for Highly Selective Solar Fuel Production from CO2

Through the link: The facile and eco-friendly synthesis of highly active carbon nanodots-silica hybrid photocatalyst (CNDSH) by a reverse microemulsion method with a nonionic surfactant. The photocatalyst-biocatalyst coupled system developed using CNDSH as photocatalyst functions efficiently to carry out high NADH regeneration followed by its consumption in exclusive formic acid production from CO2.

[Full Paper]
Rajesh K. Yadav, Abhishek Kumar, No-Joong Park, Dolly Yadav, Jin-Ook Baeg
ChemCatChem, August 03, 2017, https://doi.org/10.1002/cctc.201700789 Read article

Kinetic Modeling of an Enzymatic Redox Cascade In Vivo Reveals Bottlenecks Caused by Cofactors

Articles from Wiley - 3 agosto, 2017 - 00:00

Kinetic Modeling of an Enzymatic Redox Cascade In Vivo Reveals Bottlenecks Caused by Cofactors

Model behavior: We developed a kinetic model for the simulation and optimization of an in vivo redox cascade in E. coli in which a combination of an alcohol dehydrogenase, an enoate reductase, and a Baeyer–Villiger monooxygenase was used for the synthesis of lactones. The model was used to estimate the concentrations of active enzyme in the sequential biotransformations to identify bottlenecks together with their reasons and how to overcome them.

[Full Paper]
Sofia Milker, Michael J. Fink, Nikolin Oberleitner, Anna K. Ressmann, Uwe T. Bornscheuer, Marko D. Mihovilovic, Florian Rudroff
ChemCatChem, August 03, 2017, https://doi.org/10.1002/cctc.201700573 Read article

Two Completely Different Mechanisms for Highly Specific Na<sup>+</sup> Recognition by DNAzymes

Articles from Wiley - 3 agosto, 2017 - 00:00

Two Completely Different Mechanisms for Highly Specific Na+ Recognition by DNAzymes

In a bind: Two DNAzymes, EtNa and Ce13d, are compared to elucidate their mechanisms of Na+ binding. Both DNAzymes bind Na+ with excellent specificity but with different mechanisms. Ce13d binds one Na+ through a well-defined Na+ aptamer motif, and EtNa binds two Na+ ions mainly by way of a scissile phosphate without significant involvement of the nucleotides in the enzyme strand.

[Full Paper]
Wenhu Zhou, Runjhun Saran, Jinsong Ding, Juewen Liu
ChemBioChem, August 03, 2017, https://doi.org/10.1002/cbic.201700184 Read article

CRISPR corrects mutation in human embryos

Chemical News - 2 agosto, 2017 - 20:39
Scientists have used the gene-editing tool to fix an error that causes a common heart condition

Understanding how mother-of-pearl promotes bone growth

Chemical News - 2 agosto, 2017 - 19:28
A polymer replica of the physical nanostructure of an oyster’s pearly lining encourages bone cells to grow on its surface

U.S. court says EPA must implement methane regulations

Chemical News - 2 agosto, 2017 - 17:25
Legal battles likely to intensify over EPA rules to curb emissions from new oil and gas operations

Aptuit sold for $300 million

Chemical News - 2 agosto, 2017 - 14:38
Evotec says its deal for the contract research firm will extend its expertise into clinical development services

Delay of U.S. chemical safety rule challenged

Chemical News - 2 agosto, 2017 - 14:28
EPA regulation to prevent industrial accidents is focus of lawsuits

Overshoot day 2017

BLOG: LA CHIMICA E LA SOCIETA' - 2 agosto, 2017 - 09:33

Mauro Icardi

Le agenzie di stampa, a partire dall’ANSA stanno rilanciando la notizia: quest’anno l’Overshoot day, cioè il giorno in cui la popolazione mondiale ha consumato tutte le risorse naturali disponibili per il 2017 cadrà il 2 Agosto. Basta fare una ricerca su Internet per accorgersi che lo scorso anno questa data era spostata in avanti di quasi una settimana. Infatti l’Overshoot day del 2016 era l’8 di Agosto. Abbiamo consumato le nostre risorse rinnovabili ancora più velocemente. Questi sono i fatti. La realtà con cui fare i conti.

Questo raffronto di date direi che è più che esauriente. Il calcolo viene fatto e pubblicato annualmente dal Global Footprint Network. Questa associazione sviluppa e promuove strumenti per far progredire la sostenibilità e misurare l’impronta ecologica.

Il Global Footprint Network nonostante tutto è fiducioso. Dobbiamo invertire la rotta e lo stesso presidente del Global Footprint Network Mathis Wackernagel ci invita a farlo. Riducendo per esempio i nostri sprechi alimentari, e le nostre emissioni di CO2.

Io vorrei con questo mio articolo tentare di dare una chiave di lettura meno usuale del solito. Cioè raccontare la mia esperienza personale negli anni. Per far capire che tutto sommato essere attenti, parsimoniosi e accontentarsi, non è poi quella tragedia che molti immaginano. Voglio precisare che la mia esperienza non si basa solo su esperienze dirette, ma negli anni si è nutrita di molte letture. Alcune più rigorose, altre di buona letteratura, altre di letteratura considerata minore. Ma tutto questo ha contribuito a formare la mia base per affrontare questi temi. E per cercare di spiegare come si possa essere sereni, se qualcuno ritiene esagerato parlare di felicità. Essere equilibrati e consapevoli. Forse parto avvantaggiato, ma proviamo a vedere come stanno le cose. Il 1962 il mio anno di nascita, è quello migliore per l’economia italiana nei 150 anni di storia. Quello in cui l’incremento del PIL rispetto all’anno precedente assume un valore stratosferico: 8,6%. Ma solo dieci anni dopo le cose sono già cambiate, il boom economico è un ricordo, si è già parlato di congiuntura. E io ascolto mio padre, che alla mia stessa età età viveva in pieno gli anni della guerra e mi racconta quello che tutti hanno raccontato. Guerra, fame ,privazioni. Due fratelli che ritorneranno dalla guerra dopo aver provato cosa sia la prigionia in Germania.

Io alla sua età posso definirmi nato nella bambagia come spesso scherzosamente mi diceva. E un giorno prima del mio decimo compleanno, già accanito divoratore di pagine stampate leggo sul giornale questa notizia.

http://www.archiviolastampa.it/component/option,com_lastampa/task,search/mod,libera/action,viewer/Itemid,3/page,13/articleid,0142_01_1972_0053_0013_4919192/

A nove anni certamente capisco poco. Forse leggo senza capire troppo bene. Eppure solo un anno dopo è il periodo dell’austerity e delle auto ferme nei garage o per strada. A undici anni nella memoria quel periodo rimane impresso. Forse soltanto perché mi permette di girare libero in strada senza rischi, in bicicletta.

Forse a questi due episodi io devo la mia formazione personale, una sorta di capacità di adattamento innata. Forse una specie di caso o di fortuna.

Io non ho la pretesa di scrivere una recensione su “I limiti dello sviluppo”. Ho avuto la fortuna di conoscere nel tempo persone che lo hanno fatto in maniera rigorosa, e molto meglio di quanto potrei mai fare io.

Ma quanto visto allora è ovvio abbia lasciato un ricordo molto vivo.

L’austerity non durò molto. Iniziò il 2 Dicembre del 1973 e già nell’Aprile del 1974 le misure si allentarono. E tutti dimenticarono presto. Come sempre succede. Eppure in quel periodo vennero tirate fuori le biciclette dalle cantine, si tornarono a seguire i vecchi consigli delle nonne. Si rammendarono le calze. Mi sentii spesso dire di non sciupare il cibo, perché secondo i miei genitori e alcuni amici “nemmeno in casa Agnelli il cibo si spreca”. Forse tutto questo può apparire ingenuo. O banale. Io invece ho un’opinione diversa. Mi rendo conto che per portare indietro la data dell’overshoot day ci vorrebbero molte cose concomitanti. Il ritorno della politica vera, della polis greca. La liberazione non facile dalle lusinghe del consumismo esasperato. Il ritrovare il senso della condivisione. Scoprire che (e quante volte lo abbiamo sentito dire) che non sempre di più sia sinonimo di meglio. A volte non è facile ma le riflessioni che ho fatto in libertà valgono anche oggi, anche adesso. E’ come vincere una sorta di inerzia. Fare il primo passo, poi ci si accorge che non è poi una cosa così impossibile. La premessa è stata lunga. Forse noiosa. Ma se davvero ci riflettiamo ci dovremmo accorgere che non possiamo pensare di saccheggiare la dispensa planetaria e avere la pancia piena. E’ saggezza popolare tutto sommato. Mentre sto scrivendo ho sottomano un libro di testo del biennio delle superiori.  Titolo “Piante animali e microbi” edizione Minerva Italica. E’ un testo di scienze naturali. Utilizzato alla fine degli anni 70. L’edizione che ho è una ristampa del 1976.

Al capitolo 25 (Proteggere la natura prima che sia troppo tardi) si trovano tredici regole di comportamento.

E’ interessante riportare almeno alcuni punti

1 Rifiutate quando è possibile i sacchetti di plastica dei negozi e dei supermercati. Se c’è possibilità di scelta preferite i sacchetti di carta.

2 Massima parsimonia nell’uso dei detersivi anche se sulla scatola c’è scritto biodegradabile.

3 Non usate apparecchi elettrici inutili (per esempio apriscatole o lucidascarpe) per lavori che potete benissimo fare a mano).

5 Usate il portacenere della vostra macchina anziché buttare i mozziconi fuori dal finestrino. Non fumate nei boschi.

6 Non circolate in auto nel centro della vostra città. Usate i mezzi pubblici o meglio ancora i vostri piedi.

Pensiamoci un poco. Un libro scolastico che già riportava queste elementari regole di comportamento e di educazione ambientale. Nel 1976. E se vado a cercare nella mia libreria, a parte i testi fondamentali quali le tre versioni dei limiti dello sviluppo (“I limiti dello sviluppo” “Oltre i limiti dello sviluppo”, “I nuovi limiti dello sviluppo”) trovo continuamente libri diversissimi che mettevano in guardia su questi problemi. Da un vecchi libro di cosmologia “Alba cosmica” fino ad una antologia di fantascienza sociologica curata da Fruttero & Lucentini “Il dio del 36° piano”. O ad uno dei meno conosciuti libri di Primo Levi “Vizio di forma”.

Siamo nel 2017, le cronache ci mostrano l’Italia piegata da incendi e siccità. Io credo che sia ora di fare lo sforzo che abbiamo sempre rifiutato di fare. Qualcuno leggendo questo articolo potrà forse trovarlo patetico. Ma sono qui a scrivere. Mia figlia è vicino a me. La guardo e sento che questo impegno mio personale, piccolo e forse insignificante, l’uso della bici, fare l’orto, avere isolato la casa in attesa dei pannelli solari mentre ho scelto un fornitore che usa il più possibile energia rinnovabile, il bere acqua di rubinetto (sarebbe il colmo non lo facessi…) sono una cosa che le devo. Il mio cammino continua. E voglio farlo coinvolgendola nei miei piccoli passi.. Perché anche io, come tanti è come se avessi acceso un debito che sarà lei a dover pagare al posto mio. E so che non è giusto. Il cammino cerchiamo di farlo insieme.

Mi sono chiesto molte volte, e ancora mi chiedo cosa possa ancora fare. Seguire questa strada. Non vedo altre soluzioni. Non ho voluto, come ho premesso dare all’articolo un taglio tecnico. Mi sarebbe sembrato di scrivere qualcosa che non esprimeva il pathos che sento e provo per questi temi.

L’augurio è che il prossimo anno l’overshoot day si sposti. Anche impercettibilmente. Anche solo di mezza giornata. Ma in avanti.

http://www.overshootday.org/

Una ultima osservazione: non siamo tutti uguali in questo sovraconsumo, in questa violazione dei limiti fisici del pianeta. Mi riferisco alla disomogenea  partecipazione a questo furto da parte delle varie società e dei vari Paesi: arriverei a dire, qualcuno storcerà la bocca, che se il furto avvenisse alla Robin Hood lo accetterei di più perchè finalizzato a promuovere le economie deboli rendendole più autonome e dignitose.L’impronta ecologica cosi diversa dall’8 degli USA al 4-6 europeo fino ai decimali di molti paesi africani ci fa comprendere in termini quantitativi queste differenti situazioni. Allora credo che accanto all’impegno a spostare in avanti nell’anno l’overshoot day ce ne vorrebbe un altro verso una società internazionale più equilibrata.


Tagged: Earth Overshoot Day 2017

Two New Fluorogenic Aptasensors Based on Capped Mesoporous Silica Nanoparticles to Detect Ochratoxin A

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Two New Fluorogenic Aptasensors Based on Capped Mesoporous Silica Nanoparticles to Detect Ochratoxin A

Pop the cap: Two new fluorogenic aptasensors based on capped mesoporous silica nanoparticles for the detection of ochratoxin A (OTA) are prepared. The presence of OTA induces displacement of the aptamer from the solid surface, opens the pores, and selectively releases dye (see figure). These new capped nanomaterials allow accurate determination of OTA in realistic wheat samples and may allow the development of a simple test for the detection of OTA in food samples.

[Full Paper]
Àngela Ribes, Sara Santiago-Felipe, Andrea Bernardos, M. Dolores Marcos, Teresa Pardo, Félix Sancenón, Ramón Martínez-Máñez, Elena Aznar
ChemistryOpen, August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/open.201700106 Read article

Hydroiodination-Triggered Cascade Reaction with I<sub>2</sub>/PPh<sub>3</sub>/H<sub>2</sub>O: Metal-Free Access to 3-Substituted Phthalides from 2-Alkynylbenzoates

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Hydroiodination‐Triggered Cascade Reaction with I2/PPh3/H2O: Metal‐Free Access to 3‐Substituted Phthalides from 2‐Alkynylbenzoates

Phthalides are synthesized in excellent yields by a metal-free cascade reaction from 2-alkynylbenzoates with I2/PPh3/H2O, which are readily available reagents. This reaction includes four steps: desilylation, hydroiodination, cyclization, and reduction.

[Communication]
Shin-ichi Kawaguchi, Kentaro Nakamura, Kotaro Yamaguchi, Yuki Sato, Yuhei Gonda, Masaaki Nishioka, Motohiro Sonoda, Akihiro Nomoto, Akiya Ogawa
Eur. J. Org. Chem., August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/ejoc.201700839 Read article

Application of a Metal-Mediated Base Pair to the Detection of Medicinally Relevant Single Nucleotide Polymorphisms

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Application of a Metal‐Mediated Base Pair to the Detection of Medicinally Relevant Single Nucleotide Polymorphisms

Read more about the story behind the cover in the Cover Profile and about the research itself on page -- ff (https://doi.org/10.1002/ejic.201700665).

[Cover Profile]
Biswarup Jash, Jens Müller
Eur. J. Inorg. Chem., August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/ejic.201700881 Read article

Near Infra-Red S<sub>0</sub>↔T<sub>1</sub> Transitions of Iridium(III) Phthalocyanine: Degeneracy of the T<sub>1</sub> State Evidenced by Magnetic Circular Dichroism

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

 Degeneracy of the T1 State Evidenced by Magnetic Circular Dichroism

The lowest excited triplet (T1) state of an iridium(III) phthalocyanine (IrPc) complex was investigated by electronic absorption, magnetic circular dichroism (MCD), and emission spectroscopy. The Faraday A term was successfully observed for the S0[RIGHTWARDS ARROW]T1 transition in the MCD spectrum, indicating the degeneracy of the T1 state.

[Communication]
Kei Murata, Kazuyuki Ishii
Eur. J. Inorg. Chem., August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/ejic.201700668 Read article

Replacement of Biphenyl by Bipyridine Enabling Powerful Hole Transport Materials for Efficient Perovskite Solar Cells

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Replacement of Biphenyl by Bipyridine Enabling Powerful Hole Transport Materials for Efficient Perovskite Solar Cells

Bip, bip: Bipyridine is introduced for the first time as the core structure for new hole transport materials (HTMs). Remarkable power conversion efficiencies of 17.71 and 18.48 % are achieved in conventional planar perovskite (CH3NH3PbI3−xClx) solar cells by using the newly devised HTMs.

[Full Paper]
Fei Wu, Yahan Shan, Jianhui Qiao, Cheng Zhong, Rui Wang, Qunliang Song, Linna Zhu
ChemSusChem, August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/cssc.201700973 Read article

Anionic Extraction for Efficient Recovery of Biobased 2,3-Butanediol—A Platform for Bulk and Fine Chemicals

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Anionic Extraction for Efficient Recovery of Biobased 2,3‐Butanediol—A Platform for Bulk and Fine Chemicals

Complex separation: Microbial production of 2,3-butanediol based on renewable resources enables high titers; however, the recovery of this hydrophilic high-boiling compound from aqueous fermentation broths remains challenging. Anionic extraction based on reversible esterification with phenylboronate is proposed for the isolation of 2,3-butanediol from aqueous solutions. The recovered bio-2,3-butanediol can be efficiently transformed into methyl ethyl ketone.

[Full Paper]
Peter Drabo, Till Tiso, Benedikt Heyman, Eda Sarikaya, Paula Gaspar, Jochen Förster, Jochen Büchs, Lars Mathias Blank, Irina Delidovich
ChemSusChem, August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/cssc.201700899 Read article

Photocatalytic Aerobic Oxidation of Alkenes into Epoxides or Chlorohydrins Promoted by a Polymer-Supported Decatungstate Catalyst

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Photocatalytic Aerobic Oxidation of Alkenes into Epoxides or Chlorohydrins Promoted by a Polymer‐Supported Decatungstate Catalyst

Pick and choose: An efficient photocatalytic method for the aerobic oxidation of alkenes to afford either the corresponding epoxides or chlorohydrins, depending on the solvent of choice, is presented. This effective approach uses a novel polymer-supported decatungstate catalyst bearing a poly(isopropylacrylamide alkylammonium) matrix and yields the corresponding products in moderate to excellent yields.

[Article]
Theodoros S. Symeonidis, Alexandros Athanasoulis, Rikako Ishii, Yasuhiro Uozumi, Yoichi M. A. Yamada, Ioannis N. Lykakis
ChemPhotoChem, August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/cptc.201700079 Read article

Flocculation of Clay Colloids Induced by Model Polyelectrolytes: Effects of Relative Charge Density and Size

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

 Effects of Relative Charge Density and Size

Flocculation of colloidal platelets by oppositely charged polyelectrolyte chains is studied on a clay–ionene model system, with an emphasis on the relative charge density and relative size of the two components. Clear differences in the flocculation behavior are visible as a function of the ionene charge density, which governs the conformation of the ionene chains on the clay surface.

[Article]
Yasine Sakhawoth, Laurent J. Michot, Pierre Levitz, Natalie Malikova
ChemPhysChem, August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/cphc.201700430 Read article

Competitive Energy and Electron Transfer in β-Functionalized Free-Base Porphyrin–Zinc Porphyrin Dimer Axially Coordinated to C<sub>60</sub>: Synthesis, Supramolecular Formation and Excited-State Processes

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Competitive Energy and Electron Transfer in &#x3B2;‐Functionalized Free‐Base Porphyrin–Zinc Porphyrin Dimer Axially Coordinated to C60: Synthesis, Supramolecular Formation and Excited‐State Processes

A new supramolecular triad comprised of &#x3B2;-functionalized conjugated free-base porphyrin–zinc porphyrin and axially coordinated electron acceptor fullerene has been successfully synthesized. Under light illumination, simultaneous energy transfer to free-base porphyrin and electron transfer to fullerene competitively occur. The cover picture highlights these findings and uses a tug of war to demonstrate the competitive events. More information can be found in the Full Paper by H. Wang, F. D'Souza et al. (DOI: 10.1002/chem.201702178).

[Cover Picture]
Yi Hu, Michael B. Thomas, R. G. Waruna Jinadasa, Hong Wang, Francis D'Souza
Chem. Eur. J., August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/chem.201703136 Read article

Synthesis of <i>gem</i>-Dinitromethylated and Fluorodinitromethylated Derivatives of 5,5′-Dinitro-bis-1,2,4-triazole as Promising High-Energy-Density Materials

Articles from Wiley - 2 agosto, 2017 - 00:00

Synthesis of gem‐Dinitromethylated and Fluorodinitromethylated Derivatives of 5,5′‐Dinitro‐bis‐1,2,4‐triazole as Promising High‐Energy‐Density Materials

A new family of gem-dinitromethylated and fluorodinitromethylated energetic compounds based on 5,5’-dinitro-3,3’-bis-1,2,4-triazole (DNBT) shows high energy density, good thermal stability, and excellent detonation properties. The proposed strategy of introducing gem-dinitromethyl and fluorodinitromethyl groups into DNBT frameworks demonstrates a great promise for developing new-generation high-energy-density materials (HEDMs) with high-performing detonation level and low sensitivity. More information can be found in the Full Paper by Q. Zhang et al. (DOI: 10.1002/chem.201702451)

[Cover Picture]
Shi Huang, Junjun Tian, Xiujuan Qi, Kangcai Wang, Qinghua Zhang
Chem. Eur. J., August 02, 2017, https://doi.org/10.1002/chem.201703132 Read article

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